1樓:網友
反應百活性大,自由基。
形成容易,離解所需要的能量低,自由基所含的能量低,自由基越穩定。可用σ-p超共軛效應解釋。自由基中有乙個c含有單電子,把單電子看成乙個p軌道,以叔丁基自由基、異丙基自由基、乙基自由基為例度,叔丁基自由基有9個c-hσ鍵。
形成了9個σ-p超共軛,而異丙基自由基有6個,乙基有三個,而σ-p超共軛的存在就是增加穩定性,所以穩定性為3°專自由基》2°自由基》1°自由基》甲基自由基。活潑性3°h>2°h>1°h,反應活性叔》仲》伯。所以是對應關正笑系,而沒有任何因果關係。
熱力學穩定性有各種因素,大部分是分子屬內取代基軌道和原來somo的相互作用,這些作用在整體改變了分子的能量(熱力學穩定性)的同時,也改變了其somo能級,而有時候碰巧更穩定的反應活性更高了還有一些更復雜的因素比如成鍵電子之間的四電子排斥,或者叫我們常說的空間位阻等等的影響。
大老師。自由基聚合(free radical polymerization)為用自由基引發,使鏈增長(鏈生長)自由基不斷增長的聚合反應。又稱遊離基。
聚合。加成聚合反應,絕大多數是由含不飽和雙鍵的烯類單體作為原料,通過開啟單體分子中的雙鍵,在分子間進行重複多次的加成反應。
把許多單體連線起來,形成大分子。它主要應用於烯類的加成聚合。最常用的產生自由基讓高的方法是引發劑的受熱分解或二組分引發劑的氧化還原。
分解反應,也可以用加熱、紫外線輻照、高能輻照、電解和等舉滑含離子體引發等方法產生自由基。
陽離子。活性很高,極易發生各種副反應,很難獲得高分子量的聚合物;(cationic polymerization )由陽離子引發而產生聚合的反應的總稱。
2樓:望正德
因分子中靠近反應中心的原子或基團佔有一定的空間位置,而影響分子反應活性的效應。降低分子反應活性的空間效應稱「空間阻礙」。例如,鄰握彎位雙取代的苯甲酸的酯化反應要比沒有取代的苯甲酸困難得多。
同樣,鄰位雙取代的苯甲酸酯也較難水解。這是由於鄰位上的基團佔據了較大的空間位置,阻礙了試劑(水、醇等)對羧基碳原子的進攻。相反,反應物轉變為活性中間體的過程中,如降低反應物的空間擁擠程度,則能提高反應速度。
這種空間效應稱「空間助效」。例如,叔丁段喚悶基正離子比甲基正離子容易形成,這是因為在形成叔丁基正離子的反應中,空間擁擠程度降低得多一些,而在形成甲基正離子的反應中,空間擁擠程度相對降低得少一些。空間效應是影響有機反應歷程的重要因素。
空間位阻效應又稱立體效應。主要是指分子中某些原子或基團彼此接近而引起的空間阻礙和偏離正常鍵角而引起的分子內的張力。如酶反應中空間位阻會降低其催化活性。
在配位化合物中,當向乙個配體引鏈罩入某些較大基團後,由於產生空間位阻,影響它與中心原子形成配位化合物。如乙二胺(在配位化學中簡寫為en)易生成二乙二胺合銅(ii)離子[cu(en)2]2+,但n,n,n′,n′-四甲基乙二胺(tmen),由於每個n上有兩個甲基,空間位阻較大,不能生成[cu(tmen)2]2+。
什麼是空間位阻效應?有機化學中的,空間位阻效應怎麼判斷
3樓:張三**
1.空間位阻效應又稱立昌則體效應。
2. 空間位阻效應主要指分子中某些原子或基團彼此接近而引起的空間阻礙作用。
3.如酶反應中空間位阻會降低其催化活性。
4.在配位化合物中,當向乙個配體引入某些較大基團後,由於產生空間位阻,影響它和中心原子形成配位化合物。
5.空間產生影響的事實,每個原子在分子中佔有一定的空間。
6.如果原子是太接近了,兩個相鄰的原子就會形成重疊的電子雲(表現為斥力),這可態巨集能會帆迅冊影響分子和首選形狀(構)的反應。
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